НЕНАСЫЩЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Спасибо нашим инвесторам из казино онлайн
НЕНАСЫЩЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. Четырехвалентный углерод с водородом дает насыщенное соединение, метан, СН4; одновалентные метиловые радикалы, СН*, соединяясь попарно, образуют также насыщенный углеводород, этан, СаН6. Но двухвалентные радикалы СН*1, соединяясь попарно, дают ненасыщенный (непредельный) углеводорода—этилен, С2Н4, где недостает двух атомов водорода до полного насыщения. Следовательно в этилене должны бы существовать две свободные валентности, СНа—СНа, но предполагается, что эти свободные валентности взаимно насыщаются, образуя так наз. двойную связь, которая обозначается 2 черточками (СН2=СН2) или 2 точками (СН2:СН2). Углеводороды с двойной связью называются этиленовыми (по первому представителю их, этилену), или олефинами. Олефины и вообще соединения с двойной связью характеризуются большой реактивностью тех атомов углерода, к-рые соединены двойной связью. Двойная связь менее прочна, чем простая; она легко разрывается, и по месту разрыва возможны реакции присоединения, к-рые характеризуют соединения с двойной связью как ненасыщенные. Например этилен присоединяет водород, образуя насыщенный углеводород, этан: СН2:СН2+Н2=:СНз. СНз; присоединяет галоид, галоидоводородную к-ту, образуя галоидопроизводные предельных углеводородов: СН2:СН2 + С12=СН2С1.СН2С1; СН2: :СН2 + НС1=СН3.СН2С1; присоединяет серную к-ту, образуя этилосерную к-ту: СН2: :СН2 + H. O.S02.OH = CH3.CH2.O. S02.OH. Особенно часто для доказательства ненасыщенного характера соединения пользуются двумя реакциями: 1) обесцвечением брома на холоду, например СН2; СН2 + +Br2=CH2Br. CH2Br и 2) восстановлением щелочного раствора марганцовокалй«вой соли, тоже на холоду, с выделением перекиси марганца и образованием гликола: СН2: :СН2 + 0 + Н20=СН(ОН).СН(ОН). По месту двойной связи может присоединяться далее озон с образованием озонида, например CRR’ : CR»R’» + 03 = CRR’ • CR»R’», a О—О—О также и другие группы. Трехвалентные радикалы, СНШ, соединяясь попарно, дают ненасыщенный углеводород, ацетилен, С2Н2, в котором две свободные валентности каждого углерода взаимно насыщают друг друга, образуя тройную связь: СН—СН -* СН ее СН или же СН : СН. II II Тройная связь еще слабее двойной; разрываясь, она переходит сначала в двойную, а эта далее—в простую: СН : СН+Н2=СН2: :СН2; СН2:СН2 + Н2=СН3.СН3. Вследствие этого углеводороды с тройной связью, называемые ацетиленовыми, подобно этиленовым, весьма склонны к реакциям присоединения и тоже являются Н. с.—Допущение двойных и тройных связей в классической теории Н. с. однако не вполне отвечает фактам. Двойные и тройные связи не равноценны 2 или 3 простым связям; они слабее простых связей; следовательно при образовании кратной связи должен оставаться некоторый запас химич. сродства, т. н. остаточное сродство. Относительно больший запас энергии в соединениях с двойной связью находит свое физ. выражение в повышении молекулярной рефракции и повышенных значениях для теплот горения. По Байеру, при допущении, чт& 5 единицы сродства углеродного атома направлены к углам тетраедра, угол между двумя валентностями будет равен 109° 28′; при простой связи силы валентности направлены по линии, соединяющей центры атомов; при двойной связи направление валентностей отклоняется от направления их при простой свя-> зи, вызывая натяжение, пропорциональное углу отклонения; этот угол для двойной связи=54° 44′, для тройно’й=70° 32′. По Тиле (Thiele), силы валентности разлагаются на две слагающих: по направлению линии, соединяющей центры атомов, и перпендикулярно к ней. Многократная связь образуется только за счет первой слагающей, вторая жз участия не принимает; ею и объясняется остаточное сродство, остаточные или парциальные валентности, обозначаемые Тиле пунктиром: СН2=СН2. Если в соединении имеются две двойные связи между двумя соседними парами атомов, то это будут «сопряженные» двойные связи, например: СН = СН—СН = СН; в такой системе* два внешних углеродных атома обладают парциальными валентностями, между внутренними углеродными атомами образуется t. ji. скрытая двойная связь (обозначена дугой). Реакция присоединения происходит по месту парциальных валентностей, т. е. у внешней пары углеродных атомов, причем скрытая двойная связь превращается в настоящую двойную связь: х. сн=сиРсн=сн. х-*х. сн—сн=сн—сн. х. Этим но теории Тиле объясняется своеобразный ход реакций присоединения у соединений с сопряженными двойными связями. Некоторыми выдвинута теория ненасыщенных углеродных атомов, допускающая существование трехвалентного углерода в этиленовых соединениях и двухвалентного «Е
НЦКИЙ в ацетиленовых, без допущения двойных и тройных связей. Вещества, содержащие двойную связв, обладают сильным запахом {биол. реакция) и более сильным фармакол. действием, чем соответствующие насыщенные соединения. Примером могут служить многие алкалоиды,
холин
(см.)—соединение предельное и неядовитое—и
неврин
(см.), близкое холину непредельное соединение, ЯВЛЯЮЩРРСЯ СИЛЬНЫМ ЯДОМ.& и« Яичников. НЕНЦКИЙ, МаркелВильгельмович(1847 — 1901), выдающ. биохимик; родился в Польша в бывш ‘и Калишской губ. Вследствие участия в польском восстании в 1863 году он должен был эмигрировать за границу. В 1870 году получил степень д-ра медицины в Берлинском ун-те. С 1871 г. Н.—ассистент при кафедре пат. анатомии в Берне, затем— приват-доцент; с 1876 года—профессор при вновь открытой в Бернском ун-те кафедре – физиологич. химии; с 1888 г. читал лекцшьи по бактериологии. В 1891 г. Н. занял место ■заведующего химич. отделом только-что открытого в Петербурге Института экспериментальной медицины.—Основные труды Н. относятся к области органической и биол. химии и бактериологии. Его исследования, касающиеся строения красящего вещества крови, являются основными – в этой области. Он открыл индол и должен считаться первым, получившим синтетически индиго. Большую важность представляют работы Н., относящиеся к вопросу об образовании. мочевины, о процессах окисления в теле животных, о процессах брожения и гниения в кишечнике. Им был получен нашедший широкое лечеб toe применение салол. Много внимания уделял Н. и вопросам практического характера; сюда относятся его работы по антисептике, дезинфекции, борьбе с чумой рогатого скота и т. д. Все труды Н. и важнейшие труды его учеников изданы в 2 больших томах («Marceli Nencki Opera om-nia, Gesammelte Arbeiten von M. Nencki, 1869—1901», Bande I—II, Braunschweig, 1904) с приложением списка биографий Н. и посвященных ему некрологов.
HEJАРТРОЗ,
или неартроз (neoarthrosis) {от греческ. neos—новый и arthron—сустав), новый сустав в необычном месте, образовавшийся вследствие смещения суставной’головки из суставной впадины при вывихе {травматическом, врожденном или патологическом). Образование подвижности на месте несросшихся отломков костей после переломов должно быть отнесено к
ложным суставам
(см.). Неоартроз является образованием функционально неполноценным, анатомически напоминающим нормальный сустав лишь в отдельных своих компонентах. Чаще всего неоартроз образуется при невправимых, т. н. застарелых вывихах (luxatio inveterata), в шаровидных суставах — плечевом, тазобедренном. При невправленном вывихе, после исчезновения гематомы, ослабления мышечной ретракции, уменьшения болей пострадавший начинает постепенно пользоваться больной конечностью, приспосабливаясь к ненормальным соотношениям в области вывихнутой кости. Наряду с развитием движений воссоздаются и новые анат. взаимоотношения, соответ – ствующие новым условиям функции. При невправленном вывихе в тазобедренном суставе, на подвздошной кости вследствие длительного раздражения суставной головкой разрастается надкостница и соединительная ткань, и образуется пологое углубление, окруженное невысоким валом и б. или м. соответствующее суставному концу вывихнутой кости. В дальнейшем под влиянием частых движений новообразованная впадина отшлифовывается; окружающая соединительная ткань может образовать своего рода капсулу. Такой Н. дает иногда удовлетворительную функцию, которая улучшается при длительном упражнении. Относительно удовлетворительную функцию и лишь частичное ограничение движений дают Н. при врожденном вывихе в тазобедренном суставе, где образованием Н. завершается сложный процесс смещения головки (см.
Вывихи,
врожденные вывихи). Ушедшая вверх головка растягивает суставную капсулу, которая вследствие продолжительного трения и давления срастается с новой впадиной, т. о. новый сустав сохраняет настоящую суставную сумку. У взрослых вновь образовавшаяся суставная сумка бывает довольно глубокой, особенно при одностороннем вывихе, т. к. в этом случае давление головки на подвздошную кость сильнее и более длительно, а чем интенсивнее давление головки на периост, тем больше выражено продуктивное воспаление и тем больше условий для образования хорошего Н. Редко дают Н. патолог, вывихи: здесь обычно в области смещенной суставной головки движения в заметном, функционально эффективном объеме не восстанавливаются.
Лит.:
Поленов А., Основы практической травматологии, Л., 1927; Lorenz A., Die sogenann-te Hiiftverrenkuiig, ihre Pathologie u. Therapie (Deutsche Orthopadie, hrsg. v. H. (jk>cht, Band III, Stuttgart, 1920, лит.).& С. Горелик.]
]>