ГОМОЛОГИЧЕСКИЕ РЯДЫ
Спасибо нашим инвесторам из казино онлайн
ГОМОЛОГИЧЕСКИЕ РЯДЫ , группы органических соединений с одинаковой хим. функцией, но отличающихся друг от друга одной или несколькими метиленовыми (СН2) группировками. Если в простейшем соединении ряда насыщенных углеводородов— метане, СН4, один из атомов Н заменить СН3- группой, то получится СН3—СН3 (этан); из этана той же заменой может быть образован пропан, СН3—СН2—СН3, из него—бутан, СН3—СН2—СН2—СН3,ит. д. Метан, этан, пропан, бутан и т. д. отличаются друг от друга одной СН2-группой и составляют Г. р. насыщенных углеводородов, в к-ром каждый последующий член является гомологом предыдущих. Подобным же образом составляются и другие Г. ряды: алкоголей, альдегидов, кетонов, аминов, кислот, эфира и т. д. Все соединения, входящие в один и тот же ряд, обладают качественно одинаковыми свойствами, получаются аналогичными способами и ведут себя по отношению к определенным реактивам б. или м. одинаково. Часто первые члены Г. р. обнаруживают нек-рые отклонения от свойств остальных членов того же ряда; например муравьиная (ряд жирных одноосновных кислот) и щавелевая (ряд жирных двуосновных кислот) кислоты являются весьма энергичными восстановителями, тогда как остальные члены этих рядов восстановительными свойствами не обладают. Аналогичные отклонения наблюдаются и в других Г. р. Изменения некоторых физ. свойств в Г. р. протекают вполне закономерно и часто могут быть выражены определенными количественными соотношениями. Молекулярные объемы от одного члена к другому всегда возрастают, при чем это возрастание выражается б. или м. постоянной величиной 22. Напр.: Жирные насыщенные одноос – Молекул, i?3™41 новные кислоты объем группу» Муравьиная НСООН. 42 Уксусная СН3СООН. 64 22 Пропионовая СаН5СООН. 86 22 Масляная С3Н, СООН. 108 22 Теплота сгорания каждого следующего гомолога увеличивается на постоянную величину (154—158 калорий), к-рую т. о. принимают за теплоту сгорания СН2-груп-пы. Это постоянство послужило основанием для вычисления атомных теплот сгорания и теплот образования (энергия образования) связей между двумя атомами С (С—С) и атомами С и Н (С—Н) .•—М о л е к у л я р-ная рефракция и молекулярная дисперсия в Г. р. возрастают вполне равномерно. Так, каждая СН2-группа вызывает увеличение молекулярной рефракции (для линии D) на 4,6 единиц.— Точка плавления в Г. р. с увеличением молекулярного веса изменяется чаще всего в сторону повышения. Однако повышение t° плавления происходит далеко не равномерно, а в высших членах влияние гомологии почти совершенно исчезает. Часто замечаются явления альтернирования, т. е. при переходе от одного члена Г. р. к следующему происходит повышение t° плавления, затем понижение, потом опять повышение и т. д. Это особенно отчетливо можно наблюдать в Г. р. жирных кислот, где каждый член с нечетным числом атомов С плавится при более низкой t°, чем следующий за ним четный гомолог. Точка к и ц, е н и я гомологов б. ч. повышается на 19—30° в зависимости от характера ряда. В высших членах разница в t° кипения значительно меньше, чем в низших. Лит.: Meyer V. u. JakobsonP., Lenrbuch der organiscben Chemie, В. I, p. 142, B.—Lpz., 1922; Smiels S., Chemische Konstltutiou u. physikalische Eigenschaften, Dresden—Lpz., 1914. С. Медведев.